DE60013468T2 - Antimikrobielle mischungen von 1,3-bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin und 1,2-benzisothiazolin-3-on - Google Patents

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft antimikrobielle Zusammensetzungen, die zur Verwendung beim Schutz von Anstrichfarben, Metallverarbeitungsflüssigkeiten, Brauchwasser, Mineralaufschlämmungen, Leder, Tinten, Teppichrücken, Asphaltemulsionen, Klebstoffen, Dispersionen und anderen industrielle Produkten in nassem Zustand vor aus dem Wachstum von Mikroorganismen, insbesondere Bakterien resultierender Makulatur geeignet sind. Die antimikrobielle Zusammensetzung umfasst Gemische aus 1,2-Benzisothiazolin-3-on und 1,3-Bis(hyxdroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin, die in Kombination synergistische Aktivität beim Bekämpfen von Mikroorganismen zeigen und eine besonders nützliche Kombination bei Schutzanstrichfarben ist.
  • Substrate aller Arten und wasserhaltige Zusammensetzungen und Formulierungen neigen unter Einfluss von gewöhnlichen Umweltbedingungen dazu, durch eine Vielzahl von Mikroorganismen, einschließlich Pilzen, Hefen, Bakterien und Algen befallen, verdorben und verschiedenartig zerstört zu werden. Als Ergebnis bestand immer großer Bedarf nach wirksamen und ökonomischen Mitteln zum Langzeitschutz von im Handel erhältlichen Zusammensetzungen und Formulierungen vor durch solche Mikroorganismen verursachter Beschädigung und Zerstörung.
  • Materialen, die gegen solche Mikroorganismen geschützt werden müssen, schließen zum Beispiel Materialien wie Anstrichfarben und andere Beschichtungsformulierungen, oberflächenaktive Mittel, Proteine, Zusammensetzungen auf Stärkebasis, Tinten, Emulsionen und Harze, Stuck, Beton, Stein, Holz, Klebstoffe, Dichtungen, Dichtungsmittel, Leder und Spritzappreturen ein. Andere wichtige im Handel erhältliche Materialen wie Polymerdispersionen und wässrige Latexanstrichfarben, die Vinylalkohol, Polyacrylate oder Vinylpolymere enthalten, Zellulosederivate enthaltende Verdickungslösungen, Ton- und Mineralsuspensionen und Metallverarbeitungsflüssigkeiten neigen ebenso zur Zersetzung durch die Wirkung von unerwünschten Mikroorganismen, welche die Nützlichkeit solcher Zusammensetzungen verderben und deutlich verschlechtern können. Eine solche Zersetzung kann unter anderem Veränderungen der pH-Werte, Gasbildung, Entfärbung, die Bildung von unangenehmen Gerüchen und/oder Änderungen der rheologischen Eigenschaften erzeugen.
  • Antimikrobielle Mittel sind auch während der Materialenverarbeitung wichtig. Zum Beispiel neigen Tierhäute sowohl vor als auch nach dem Gerbverfahren zum Befall von Mikroorganismen. Vor dem Gerbverfahren werden Bakterizide in den Kochsalzlösungen verwendet, um zu verhindern, dass Bakterien die Tierhautkörnung schädigen. Nach dem Gerbverfahren werden die so genannten Blautierhäute während der Lagerung oder des Transports von Pilzen befallen, womit zum Hemmen dieses Pilzwachstums Fungizide verwendet werden. Antimikrobielle Mittel können zum Verhindern des Wachstums von Bakterien, Pilzen und Hefen auch in den Fettflüssigkeiten und Lederappreturprodukten verwendet werden.
  • Man bemühte sich sehr, eine breite Vielzahl an Materialen zu entwickeln, die mit verschiedenen Graden beim Verzögern oder Verhindern des Wachstums von solchen Mikroorganismen und der durch sie verursachten begleitenden Zerstörung unter einer Vielzahl von Umständen wirksam sind. Solche antimikrobiellen Materialien schließen halogenierte Verbindungen, Organometallverbindungen, quartäre Ammoniumverbindungen, Phenolverbindungen, Metallsalze, heterozyklische Amine, Formaldehydaddukte, Organoschwefelverbindungen und dergleichen ein.
  • Keine einzelne organische antimikrobielle Verbindung kann einen Schutz gegen alle Mikroorganismen bereitstellen oder ist für alle Anwendungen geeignet. Zu sätzlich zu solchen die Effizienz betreffenden Beschränkungen können andere Beschränkungen die Nützlichkeit von bestimmten antimikrobiellen Mitteln begrenzen. Zum Beispiel können Stabilität, physikalische Eigenschaften, toxikologisches Profil, behördliche Bedenken, ökonomische Erwägungen oder Umweltbedenken einen bestimmten Zusatzstoff für eine bestimmte Anwendung ungeeignet machen. Es besteht deshalb Bedarf nach ständigen Entwicklungen neuer Kombinationen, die in einer Vielzahl von Anwendungen einen Schutz mit breitem Wirkungsspektrum bieten.
  • Eine vernünftige Auswahl an Kombinationen kann einen Weg zur Maximierung von Vorteilen bereitstellen, während Probleme gleichzeitig minimiert werden. Idealerweise kann eine Kombination mit verbesserter antimikrobieller Aktivität, jedoch unterdrückten, weniger erwünschten Eigenschaften ein höherwertiges Produkt bereitstellen. Die Aufgabe ist es, solche Kombinationen zu finden, die einen Schutz gegen eine breite Vielzahl an problematischen Mikroorganismen bereitstellen, das zu schützende Produkt nicht negativ beeinflussen, ihre Integrität über einen längeren Zeitraum beibehalten und keine schädliche Wirkung auf die Gesundheit oder Umwelt aufweisen.
  • Das antimikrobielle 1,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin fand in einer Vielzahl von Anwendungen als effektives antimikrobielles Schutzmittel mit breitem Wirkungsspektrum allgemeine Verwendung. Das antimikrobielle 1,2-Benzisothiazolin-3-on, einschließlich Salze davon, fand ebenso in einer Vielzahl von Anwendungen als antimikrobielles Schutzmittel mit breitem Wirkungsspektrum allgemeine Anwendung. Was bisher nicht bekannt war, ist, dass diese beiden Bakterizide eine starke synergistische Wirkung bereitstellen, wenn sie in Kombination verwendet werden.
  • Die vorliegende Erfindung richtet sich auf antimikrobielle Gemische, umfassend das Lithiumsalz von 1,2-Benzisothiazolin-3-on (BIT) und 1,3-Bis(hydroxmnethyl)-5,5-dimethylhydantoin (DMH). Diese Gemische stellen un erwartete und überraschende synergistische Ergebnisse bereit, die nicht erhalten wurden, als diese Zusatzstoffe getrennt verwendet wurden. Die vorliegende Erfindung richtet sich auch auf ein Verfahren zum Hemmen von Mikrobenwachstum, das das Inkontaktbringen des Mikrobenwachstums mit einem Gemisch aus 1,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin (DMH) und dem Lithiumsalz von 1,2-Benzisothiazolin-3-on (BIT) umfasst.
  • Der erste Bestandteil der antimikrobiellen Kombination dieser Erfindung ist 1,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin (DMH). Der zweite Bestandteil der antimikrobiellen Kombination dieser Erfindung ist das im Handel erhältliche Lithiumsalz von 1,2-Benzisothiazolin-3-on (BIT).
  • In den bevorzugten Ausführungsformen dieser Erfindung wurde gefunden, dass synergistische Ergebnisse durch alle Mischungen auftreten können. Der praktische Bereich von BIT zu DMH verläuft von 1:9 bis 9:1, wobei 1:4 bis 4:1 bevorzugt und 1:3 bis 3:2 besonders bevorzugt ist. Das optimale Verhältnis beträgt 2:3.
  • Es ist ein überraschender und unerwarteter Fund dieser Erfindung, dass das BIT und DMH im Vergleich miteinander durch Kombinieren der Stärken und Minimieren der Schwächen in unerwarteter und nicht offensichtlicher Weise besonders wirksam sind. Zum Beispiel ist ein Vorteil von DMH seine Wirksamkeit gegen Pseudomonas aeruginosa und andere Arten von resistenten Bakterien. Eine Schwäche ist, dass seine Wirkung nicht so lange anhält, wie es wünschenswert wäre. Die Stärke von BIT ist seine lang anhaltende Aktivität. Seine Schwäche scheint eine relative Schwäche gegen bestimmte Bakterien wie Pseudomonas aeruginosa zu sein. Das kombinierte antimikrobielle Gemisch stellt jedoch einen hohen Grad an Aktivität über einen längeren Zeitraum bereit, indem die Stärken von beiden Zusatzstoffen unter Minimieren der Schwächen von jedem davon, und dies in einer Weise und einem Grad, die nicht zu erwarten waren, bereitgestellt werden. Es ist diese Art von ergänzender Aktivität, die es gestattet, in Kombinati on weniger Biozid zu verwenden, um eine gewünschte Wirkung mit Graden zu erzielen, die mit jedem der einzelnen Zusatzstoffe nicht erzielt werden können.
  • Erfindungsgemäß können die kombinierten antimikrobiellen Bestandteile in einer Endformulierung zur Verwendung in solchen Endanwendungen wie Anstrichfarben, Beschichtungen, Metallverarbeitungsflüssigkeiten, Tinten, Asphaltemulsionen, Stuck, Klebstoffen, Mineralaufschlämmungen, Leder, Dispersionen, Emulsionen, wässrigen Materialen, optischen Aufhellern, Chemikalien des Ölgebiets, Tinten, Dichtungen, Dichtungsmitteln, Textilien und dergleichen in einem breiten Bereich von 0,004% bis 5,0% Wirkstoffkonzentration eingeschlossen sein. Solche Zusammensetzungen können aus hochkonzentrierten Zusammensetzungen der Wirkstoffe durch geeignete Verdünnungen hergestellt werden. Der optimale nützliche Bereich beträgt 0,01% bis 1,0% kombinierte Produkte in den Endformulierungen für solche Endanwendungssysteme. Mit der Verwendung solcher modifizierten Formulierungen in Endanwendungssystemen ist es möglich, wässrige Substrate über einen längeren Zeitraum gegen Mikroorganismuswachstum zu schützen.
  • Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung werden im allgemeinen durch Mischen oder Dispergieren der Wirkstoffe in einem ausgewählten Verhältnis mit einem flüssigen Vehikulum zum Lösen oder Suspendieren der Wirkstoffe formuliert. Das Vehikulum kann ein Verdünnungsmittel, einen Emulgator und ein Netzmittel enthalten. Zu erwartende Verwendungen der biologischen Zusammensetzungen schließen den Schutz von Anstrichfarben und Beschichtungen auf Wasserbasis, Klebstoffen, Verbundzementen, Dichtungsmitteln, Dichtungen, Drucktinten, Metallverarbeitungsflüssigkeiten, Polymeremulsionen, Pigmentdispersionen, wässrigen industriellen Produkten, Schmiermitteln, Dichtungen und dergleichen ein. Die synergistischen Kombinationen des DMH und BIT können als flüssige Gemische, als benetzbare Pulver, Dispersionen oder in beliebiger anderer geeigneter Produktart, die erwünscht ist, bereitgestellt werden. Im Hinblick dessen kann die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung als Fertigprodukt in Form von wässrigen Lösungen und Dispersionen, Öllösungen und -dispersionen, Emulsionen oder als Konzentrat bereitgestellt werden.
  • Nützliche Lösungsmittel für die DMH- und BIT-Kombination sind verschiedene Glykolether und Ester wie Propylenglykol-n-butylether, Propylenglykol-tert-butylether, 2-(2-Methoxymethylethoxy)tripropylenglykolmethylether, Propylenglykolmethylether, Dipropylenglykolmethylether, Tripropylenglykolmethylether, Propylenglykol-n-butylether und die Ester der vorstehend erwähnten Verbindungen. Andere nützliche Lösungsmittel sind n-Methylpyrrolidon, n-Pentylpropionat und zweibasige Ester von verschiedenen Dicarbonsäuren und Gemische davon.
  • Die bevorzugten Lösungsmittel für diese Produkte sind Propylenglykol-n-butylether, 1-Methoxy-2-propanol und die zweibasigen Isobutylestergemische von Bernstein-, Glutar- und Adipinsäuren.
  • Beim Herstellen von Formulierungen der vorliegenden Erfindung für spezifische Anwendungen wird die Zusammensetzung auch gern mit Hilfsstoffen, die in für solche Anwendungen beabsichtigten Zusammensetzungen herkömmlich eingesetzt werden, wie organischen Bindemitteln, zusätzlichen antimikrobiellen Mitteln, Hilfslösungsmitteln, Verarbeitungszusatzstoffen, Fixiermitteln, Weichmachern, UV-Stabilisatoren oder Stabilitätsverbesserern, wasserlöslichen oder wasserunlöslichen Farbstoffen, Farbpigmenten, Trockenmittel, Korrosionshemmstoffen, Antischlichtungsmitteln, Hautbildungsverhütungsmitteln und dergleichen bereitgestellt.
  • Erfindungsgemäß werden Substrate vor Kontamination durch Mikroorganismen einfach durch Behandeln des Substrats mit einer Zusammensetzung der Erfindung geschützt. Ein solches Behandeln kann das Mischen der Zusammensetzung mit dem Substrat, Beschichten oder andersartiges Inkontaktbringen des Substrats mit der Zusammensetzung und dergleichen einschließen.
  • Ein überraschender Aspekt der Erfindung wurde gefunden, indem Gemische aus DMH und BIT beim Bekämpfen der Bakterien Pseudomonas aeruginosa und Bacillus subtilis besonders wirksam und synergistisch sind. Diese Organismen liegen im Allgemeinen in der Luft, im Erdreich und im Wasser vor und erscheinen auf den meisten Oberflächen, wenn Feuchtigkeit vorliegt. Demzufolge sind diese beiden Bakterien ein wirtschaftliches Hauptproblem.
  • Die vorliegende Erfindung richtet sich unter anderem auf synergistische Gemische aus BIT und DMH. Eine synergistische Wirkung wird im Allgemeinen als Reaktion eines Gemischs auf zwei oder mehrere Bestandteile betrachtet, die größer ist als die Summe der Reaktionen auf die einzelnen Bestandteile. Ein mathematischer Zugang zum Berechnen von Synergismus kann wie von F.C. Kull, P.C. Elisman, H.D. Sylwestrowicz und P.K. Mayer, in Applied Microbiology, 9.538 (1961) erörtert, auf binäre Gemische unter Verwendung der folgenden Gleichung angewandt werden: Synergistischer Index (SI) = Qa/QA+Qb/QB wobei:
    Qa = die in einem Gemisch verwendete Menge von Bestandteil A, die die erwünschte Wirkung (wie kein Zielorganismuswachstum) liefert,
    QA = die Menge an Bestandteil A, die bei alleiniger Zugabe die gewünschte Wirkung liefert,
    Qb = die in einem Gemisch verwendete Menge an Bestandteil B, die die gewünschte Wirkung liefert, und
    QB = die Menge an Bestandteil B, die bei alleiniger Verwendung die gewünschte Wirkung liefert.
  • Beträgt der SI für eine Zusammensetzung weniger als 1 (<1), zeigt die Zusammensetzung synergistisches Verhalten.
  • Die folgenden Beispiele sind bereitgestellt, um die Erfindung zu veranschaulichen und zu erklären. Wenn nicht anders angegeben, basieren alle Bezugnahmen auf Teile und Prozentgehalte auf dem Gewicht.
  • BEISPIELE
  • Beispiel 1 - Veranschaulichung von synergistischer Aktivität
  • Minimale Hemmstoffkonzentrationen der Biozide DMH und BIT allein und in Kombination, wurden gegen Wachstum von reinen Kulturen von Escherichia coli, Bacillus subtilis und Pseudomonas aeruginosa in Nährmedium bestimmt. Diese Bakterien wurden auf deren einzelnen Merkmale ausgewählt, die sie gegen individuelle Biozide in industriellen Anwendungen besonders wirksam machen. E. coli ist schnell wachsend, was für die gramnegative Bakterienklasse, die oftmals in Fällen von industriellen Bakterien-Makulaturen zu finden sind, repräsentativ ist. B. subtilis ist ein besonders lästiges Bakterium, da es Sporen erzeugt, die durch 1,2-Benzisothiazolin-3-on oder andere Biozide nicht wirksam bekämpft werden können. P. aeruginosa ist ein Makulaturbakterium, das gegenüber vielen Biozidarten offenkundigerweise resistent ist.
  • Die minimalen Hemmstoffkonzentrationen (MIC) der antimikrobiellen Bestandteile und Gemische in diesem Test wurden durch die beiden Verdünnungstechniken bestimmt, die von Block (S.S. Block, Disinfection, Sterilization and Preservation, 4. Ausgabe, S. 1035, Lea und Gebiger, Philadelphia, 1991) beschrieben sind:
    Testkulturen wurden als Kulturen hergestellt, die man über Nacht in m-TGE-Brühe (Difco #0750-15-5) wachsen ließ. Diese Kulturen wurden auf grob 106 koloniebildende Einheiten pro ml im Vergleich mit einem 0,5 MacFacland-Standard eingestellt und dann weiter auf 1:200 in steriler m-TGE-Brühe verdünnt.
  • Eine Verdünnungsreihe von Bioziden in m-TGE-Brühe wurde in Schraubdeckelröhrchen hergestellt. Unter Verwendung einer sterilen Pipette wurde 1 ml verdünnte Bakterienkultur jedem Röhrchen in Verdünnungsreihen zugesetzt. Die Röhrchen wurden dann bei 29°C für eine Dauer von 16 bis 18 Stunden inkubiert, aus dem Inkubator entfernt, durch einen Wirbelmischer gemischt und zur Inkubation für eine zusätzliche Dauer von 2 Stunden zurückgegeben. Kontrollröhrchen ohne Biozid wurden eingeschlossen.
  • Die geringste Biozidkonzentration, die zu vollständiger Hemmung von sichtbarem Bakterienwachstum führte, wurde als MIC für das Biozid oder Gemisch erfasst.
  • Die Daten wurden gemäß dem vorher erwähnten Verfahren von Kull et. al. analysiert und zeigten eine starke synergistische Reaktion durch die gemischten Biozide verglichen mit deren ungemischten Stammbestandteilen. Diese synergistische Wirkung ist durch die Reduzierung der MICs durch die vereinigten Biozide verglichen mit den MICs der einzelnen Bestandteile, wie durch die berechneten synergistischen Indizes für die Kombinationen, nachgewiesen, dargestellt. Das verwendete DMH war Troysan 395 (1,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin 30,0%, plus Hydroxymethyl-5,5-dimethylhydantoin 7,5%). Das verwendete BIT war Troysan 586 (1,2-Benzisothiazolin-3-on). Die Gemische waren 1:1, 2:3 und 3:2-Gemische von DMH und BIT. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 bereitgestellt. Die synergistischen Indizes (SI) sind in Klammern nach den entsprechenden MIC-Werten angegeben.
  • Tabelle 1 Minimale Hemmstoffkonzentration (MIC) und Synergistischer Index von BIT- und DMH-Gemischen
    Figure 00100001
  • Die Testergebnisse zeigen tatsächlich, dass unerwartete synergistische Ergebnisse in der Hemmungs- und Wachstumsreduzierung mit den Testgemischen verglichen mit den Wirkungen, die aus den einzelnen Zusatzstoffen beim Testen gegen dieselben Bakterien zu erwarten oder vorherzusehen waren, erhalten wurden.
  • Beispiel 2 – Testergebnisse in Anstrichfarbe
  • In diesem Beispiel wurde eine weiße Hausanstrichfarbe auf Acryl-Vinylacryl-Basis als Testmedium verwendet. Die Zusammensetzung der Anstrichfarbe ist in Tabelle 2 dargestellt.
  • Tabelle 2 Formulierung von weißer Hausanstrichfarbe auf Acryl-Vinylacryl-Basis
    Figure 00110001
  • Pseudomonas aeruginosa wurde als Testbakterium ausgewählt, da es ein wichtiger Makulaturorganismus für Anstrichfarbe und andere industrielle Produkte ist und von welchem auch bekannt ist, dass er durch die meisten Biozide schwierig zu bekämpfen ist. Man ließ die Testbakterien auf m-TGE-Agarmedium von Difco, eingestellt auf alkalische pH-Gehalte (pH 8,1), die zu denjenigen der Testanstrichfarbe ähnlich waren, wachsen. Diese Dauer der pH-Anpassung stellte sicher, dass die Testbakterien in der Testanstrichfarbe wachsen.
  • Bakterizidgemische wurden zur Bewertung und der Verwendung eines einfachen Versuchsaufbaus ausgewählt. In diesem Aufbau variierte das Verhältnis von jedem Zusatzstoff zwischen 0 bis 20% als Wirkstoff. Als Beschränkung wurde die Summe der Verhältnisse von allen Wirkstoffen auf 20% angeglichen. Einige der Bakterizidgemische wurden als Versuchsfehlermessung verdoppelt. Tabelle 2 zeigt die getesteten Versuchsgemische und die Überlebensrate von Testbakterien.
  • Biozidgemische wurden in Chargen von 100 g hergestellt. Jedes Biozid war so bemessen, dass die genaue Menge auf Wirkstoffbasis bereitgestellt wurde. Die Biozide wurden durch Rühren in eine Probe aus Testanstrichfarbe so kombiniert, dass jede Testformulierung 20% Aktivstoffe und 80% Anstrichfarbe war. Jede wurde gerührt, um ein homogenes Gemisch zu erzielen.
  • Zur Optimierung wurden Testanstrichfarben für jede der Biozidgemische hergestellt. Jede der Testanstrichfarben wurde durch Zugabe der vorstehend hergestellten Biozidgemische mit einer Rate von 0,80%, bezogen auf das Gewicht der behandelten Anstrichfarbe, dosiert. Die Biozidgemische wurden dann in die Testanstrichfarbe durch Rühren eingebracht.
  • Die Testanstrichfarben wurden mit Bakterien durch Zugabe von 2 Gew.-% Testanstrichfarbe, die Pseudomonas aeruginosa-Bakterien enthielt, angeimpft. Die Impfkultur war größer als 108 entwicklungsfähige Bakterien pro Gramm. Die Bakterien wurden in die Testanstrichfarben durch Rühren eingebracht. Angeimpfte Testanstrichfarben wurden in einen Bakterieninkubator mit konstanter Temperatur (29°C) für eine Dauer von 168 Stunden gegeben. Am Ende der Inkubation wurden die Bakterienzahlen in jeder Testanstrichfarbe unter Verwendung von Standardverdünnungsplattenzählverfahren gezählt.
  • Die Ergebnisse zeigten, dass die Zahlen der entwicklungsfähigen Bakterienzählung im Bereich von 4 bis 700 pro Gramm der Testanstrichfarbe lag. (Die synergistische Aktivität wird nachgewiesen, wenn die Bakterienzählung für Gemische mit derjenigen der reinen Bestandteile verglichen wird).
  • Tabelle 3
    Figure 00130001
  • Alle statistischen Verfahren sind von Snee (Design and Analysis of Mixture Experiments, J. of Quality Technology, Band 3, Nr. 4, Okt. 1971) beschrieben. Polynominale Gemischmodelle wurden verwendet, um die Reaktionen der abhängigen Variablen auf Änderungen in den Konzentrationen von DMH und BIT vorherzusagen.
  • Eine statistische Analyse zeigte eine bedeutende und hoch verlässliche Eignung für die Daten. Der Korrelationskoeffizient für das Modell betrug 0,84, beschrte ben in Steel and Torrie, Principles and Procedures of Statistics, McGraw-Hill, 1960.
  • Eine graphische Analyse der Hauptgleichung sagte das optimale Gemisch von Bioziden als zwei Teile BIT zu drei Teilen DMH voraus. Alle Berechnungen basieren auf der Konzentration von Wirkstoff.

Claims (8)

  1. Biozidzusammensetzung, umfassend ein Gemisch aus 1,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin und das Lithiumsalz von 1,2-Benzisothiazolin-3-on.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das 1,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin und das Lithiumsalz von 1,2-Benzisothiazolin-3-on in einem Verhältnis von einem Teil 1,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin zu neun Teilen des Lithiumsalzes von 1,2-Benzisothiazolin-3-on bis neun Teilen 1,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin zu einem Teil des Lithiumsalzes von 1,2-Benzisothiazolin-3-on vorliegen.
  3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das 1,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin und das Lithiumsalz von 1,2-Benzisothiazolin-3-on in einem Verhältnis von einem Teil 1,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin zu vier Teilen des Lithiumsalzes von 1,2-Benzisothiazolin-3-on bis vier Teilen 1,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin zu einem Teil des Lithiumsalzes von 1,2-Benzisothiazolin-3-on vorliegen.
  4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei das Lithiumsalz von 1,2-Benzisothiazolin-3-on und das 1,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin in einem Verhältnis von zwei Teilen Lithiumsalz von 1,2-Benzisothiazolin-3-on zu drei Teilen 1,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin vorliegen.
  5. Wässrige Zusammensetzung im nassen Zustand des einer mikrobiellen Kontamination unterzogenen Typs, die durch Zugabe einer wirksamen Menge einer Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1–4 geschützt wurde.
  6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, wobei das Gemisch mit 0,004% bis 5,0% vorliegt.
  7. Anstrichfarbe, umfassend eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1–6.
  8. Verfahren zum Schützen eines Substrats vor Mikrobenbefall, das das Behandeln des Substrats mit einer wirksamen Menge einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 – 6 oder einer Anstrichfarbe nach Anspruch 7 umfasst.
DE60013468T 1999-10-15 2000-09-22 Antimikrobielle mischungen von 1,3-bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin und 1,2-benzisothiazolin-3-on Expired - Lifetime DE60013468T2 (de)

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